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PVC在19世纪被发现过两次，一次是Henri Victor Regnault在1835年，另一次是Eugen Baumann在1872年发现的。两次机会中，这种聚合物都出现在被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中，成为白色固体。20世纪初，俄国化学家Ivan Ostromislensky和德国Griesheim-Elektron公司的化学家Fritz Klatte同时尝试将PVC用于商业用途，但困难的是如何加工这种坚硬的，有时脆性的的聚合物。
PVC用自由基加成聚合方法制备，聚合方法主要分为悬浮聚合法、乳液聚合法、本体聚合法和微悬浮聚合法，以悬浮聚合法为主，约占PVC总产量的80%-82%左右，其次是乳液聚合法，约占PVC总产量的10%-12%，然后是本体聚合法，约占8%。悬浮法和本体法得到的颗粒结构相似，平均粒径为100~160微米。乳液法和微悬浮法生产得到的粒径大约为0.2微米和1微米。只有少量涂料用聚乙烯共聚物才用溶液法制备。将纯水、液化的VCM单体、分散剂加入到反应釜中，然后加入引发剂和其它助剂，升温到一定温度后VCM单体发生自由基聚合反应生成PVC颗粒。持续的搅拌使得颗粒的粒度均匀，并且使生成的颗粒悬浮在水中。此外，还有用微悬浮法生产PVC糊用树脂，产品性能和成糊性均好。
可回收的聚氯乙烯糊树脂类型
PVC糊树脂主要以制成糊状形式来应用，是未加工状态下的聚氯乙烯塑料的一种特液体形式。
常用于制造人造革、搪胶玩具、软质商标、墙纸、油漆涂料、发泡塑胶等产品。
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